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鋰電池生產廢水處理工藝及運行實踐

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鋰電池生產廢水處理工藝及運行實踐

摘要:鋰電行業廢水工藝選型,采用“混凝沉淀+UASB厭氧反應池+A/0池+二次沉淀”處理工藝,出水水質達到《電池工業污染物排放標準》(GB30484—2013)表2新建企業水污染物排放限值中間接排放標準要求,生產運行成本僅1.7元/噸水。該系統穩定運行三年,相比園區內其他類似工廠的廢水處理站,其機械自動化化程度更高,工藝經濟性更優。

關鍵詞:鋰電行業;陰陽極廢水;NMP;達標排放

引言

在日新月異的現代進程發展中,目前鋰電池的廣泛應用于手機電池,平板等消費類產品,同時也在電動汽車行業騰飛發展。鋰電池作為一種清潔能源,但在生產鋰電池的工藝工序中會產生相應的工業廢水,其鋰電池工廠生產廢水主要分為陰極廢水及陽極廢水,廢水主要污染物質有三元材料、鈷酸鋰、磷酸鐵鋰、炭粉、NMP溶劑、去離子水溶劑。生產廢水的特點是:①陰極廢水和陽極廢水性質不同,需分別收集進行預處理;②陰極廢水中含有回收價值頗高的原材料,單獨處理后可在回收提純;③陰極廢水中含有重金屬鈷、鎳、錳,工程設計時需單獨考慮以上重金屬離子的去除;④陰極廢水和陽極廢水有機物濃度高,廢水可生化降解性一般,且廢水中含有不易好氧生化降解的大分子有機物,屬高濃度難生化的有機廢水。需與生活污水進行混凝均質。下文就實際運行的一座鋰電池污水處理站進行分析研究討論。

1水量、水質

1.1運行規模

生產廢水總量275T/d,其中陰極廢水150m3/d,陽極廢水75m3/d;生活污水50m3/d;

1.2進水水質相關進水水質指標如表1。

1.3出水水質

出水滿足《電池工業污染物排放標準》(GB30484—2013)表2新建企業水污染物排放限值中間接排放標準要求,其各項指標排放標準如表2。

2處理工藝

擬采用陰極廢水、陽極廢水分別收集,經車間三級沉淀預處理后排入污水處理站調節池,陰極&陽極廢水通過泵抽入混凝沉淀池,通過不同的工藝參數控制,去除部分污染物,處理后的出水流入預酸化調節池。與廠區車間排放的生活污水在預酸化調節池內匯集后采用“UASB厭氧反應池+A/O池+二次沉淀”工藝進入生化處理,最終通過規范排污口排入市政污水管網。該鋰電工業廢水站的出水水質達到《電池工業污染物排放標準》(GB30484—2013)表2新建企業水污染物排放限值中間接排放標準要求。

3工藝原理分析

3.1混凝沉淀

因陰極廢水中含有鈷、鎳、錳離子濃度低,但均是重金屬污染物,且可與OH-反應生成不溶于水的沉淀物,根據《重金屬污水化學法處理設計規范》CECS92:97中規定,以上重金屬廢水氫氧化物沉淀分離的最佳pH為9~12。根據以上化學特性,針對陰極廢水采用氫氧化物化學沉淀分離的方法,的同時將pH值調整到9~12。該系統投入運行管理中,經過長期經驗摸索得出,將陰極混凝沉淀調節至pH=9.5時,通過添加堿式氯化鋁,陽離子PAM進行混凝沉淀,COD去除率20%以上,鈷、鎳、錳離子去除率在97%以上,在滿足排放標準的同時能節省藥劑投加量;陽極混凝沉淀池將pH控制在7~8,通過投加PAM,PAC的,COD去除率高達60%以上;重金屬的去除率達96%以上;

3.2厭氧處理工藝

該鋰電廠工業廢水的營養源(C:N:P)比例嚴重不均衡,需要額外添加氮肥和葡萄糖,在系統投產運行后,同步添加生活污水,增加其廢水的可生化性;生活污水與預處理的陰陽極廢水混合調節后,雖然BOD與COD比值大于0.3,可用于生物處理,但其混合廢水有機物濃度仍然很高,廢水可生化降解性差,直接用好氧處理由于有機負荷過高,導致處理效率低,同時因好氧生化需供給充足的空氣來創造微生物生長、繁殖的有利環境,能耗大,并產生的污泥量大,造成二次污染量大,故本系統采用厭氧生物處理,其起作用的細菌為水解細菌,產酸菌、產甲烷菌,在厭氧條件下,不需要動力,將有機物大部分降解到適宜于好氧生物降解的水平,同時產生的甲烷可二次燃燒利用回收。UASB由污泥反應區、氣液固三相分離器和氣室三部分組成?;旌衔鬯畯膮捬跷勰啻驳撞窟M入,與污泥反應器中的污泥進行混合接觸,被污泥中的厭氧菌消耗分解為有機物(碳水化合物,沼氣),靠厭氧過程中產生的沼氣上升運動,使污泥床上部的污泥處于懸浮狀態,對下部的污泥層也有一定程度的攪動;沼氣不斷聚合上升,從污泥床的上部形成一些氣體附著在污泥顆粒上,隨后沼氣濃度越來越高,并夾帶著部分泥水進入氣固液三相分離器。在三相分離其中,沼氣碰到分離器下部的反射板時,折向反射板的四周,然后穿過水層進入沼氣收集室,固液混合液經過反射進入三相分離器沉淀區,污水中的污泥發生絮凝,顆粒逐漸增大,被沉淀區分離出來的污泥在重力作用下沉降至厭氧反應區進行循環。該工藝對有機物濃度去除率可達50%以上,對總氮也有一定的處理效果;進一步降低了進入好氧池的有機負荷。

3.3好氧處理工藝

經厭氧處理后的廢水進入好氧池,對污染物進一步降解,因出水氨氮要求必須小于30mg/l,總氮要求必須小于40mg/l,故在好氧處理工藝中兼顧去除COD的同時需具備成熟的生物脫氮工藝,故本次好氧處理選型為A/O(硝化反硝化)工藝。A/O脫氮工藝創造了一個缺氧和好氧交替變化的生物環境,使得好氧異養菌,反硝化菌,硝化菌都處于缺氧/好氧交替環境中,構成一個混凝菌群,能更高效的去除有機物及脫氮的功能;在缺氧條件下,反硝化菌利用污水中的有機碳作為電子供體,以硝酸鹽作為電子受體“無氧呼吸”,將回流液中硝態氮還原成氮氣釋放至大氣,從而降解了污水中總氮及氨氮;在好氧條件下,大量的好氧菌分解有機物的同時,硝化菌把污水中的氨氮氧化成硝酸鹽;再向缺氧池回流,為脫氮做好必要的準備;該工藝對有機物濃度去除率可達90%以上,對總氮去除率可達70%以上,對總磷的去除率可達50%以上。

3.4污泥減量化利用

本項目廢水處理過程中將產生一定量的物化污泥和生化剩余污泥,其中陰陽極污泥中有部分原材料可利用,若不妥善處理和處置,將造成二次污染。為了減少污泥產生量,陰極與陽極混凝沉淀后的污泥脫水需分別排入濃縮池,由氣動泵泵入脫水機進行濾處理;根據運行經驗總結,本項目實施后陰極污泥產生量約為150kg/d(污泥含水率約70%),陽極污泥產生量約為600kg/d(污泥含水率約65%),因物化污泥可直接通過箱式壓濾機進行脫水,其脫水后的污泥送到有資質的單位進行二次分離提純;而生化部分二次沉淀池剩余污泥、UASB厭氧反應池剩余污泥定期排入生化污泥濃縮池濃縮,生化污泥因其污泥活性大,粘稠度高,故推薦生化剩余污泥使用疊螺壓濾機,生化剩余污泥產生量約為:235kg/d(污泥含水率約80%),脫水后的污泥直接外運堆肥;

4主要構筑物及設備參數

(1)陰陽極廢水調節池。陰極廢水調節池一座,砼結構,設置頂部蓋板,有效容積為48m3,尺寸為3.2m×3.4m×5.0m,有效水深4.5m。配置提升泵2臺;電磁流量計一臺;陽極廢水調節池一座,砼結構,設置頂部蓋板,有效容積為90m3,尺寸為5.9m×3.4m×5.0m,有效水深4.5m。配置提升泵2臺,電磁流量計一臺。(2)陰陽極混凝沉淀池。陽極混凝沉淀池一座,砼結構,設置頂部蓋板,尺寸為4.6m×2.5m×5.0m,配置液堿、PAC、PAM溶解配制裝置2套,在線pH檢測儀一套,排泥泵2臺;陰極混凝沉淀池一座,砼結構,設置頂部蓋板,尺寸為3.2m×2.5m×5.0m。配置液堿、PAC、PAM溶解配制裝置2套,在線pH檢測儀一套,排泥泵2臺。(3)預酸化調節池。預酸化調節池一座,砼結構,設置頂部蓋板,尺寸:3.1m×9.4m×5.0m,有效水深4.5m。提升泵2臺,液位控制器1套;電磁流量計1套。(4)UASB池。厭氧反應池一座,砼結構,設置頂部蓋板,平面尺寸為3.8m×6.6m×8.0m,有效容積:188m3。配置BS-1300型布水系統1套,三相分離器1套,收水堰1套,沼氣收集裝置一套,厭氧循環泵2臺;(5)A/O(硝化-反硝化)。硝化-反硝化池一座,砼結構,設置頂部蓋板,尺寸為10.7m×6.6m×5.0m,有效水深4.5m。配置潛水攪拌器1臺,旋混曝氣器112套,硝化液回流泵2臺,在線溶氧儀1臺。(6)二沉池。二沉池一座,砼結構,設置頂部蓋板,尺寸為2.0m×6.6m×5.0m。配置沉淀池組件1套,排泥泵4臺,收水堰1套。(7)污泥濃縮池。陰極、綜合污泥濃縮池各一座,砼結構,設置頂部蓋板,尺寸為1.3m×2.5m×5.0m,有效水深4.5m。陽極污泥濃縮池一座,砼結構,設置頂部蓋板,尺寸為2.5m×2.5m×5.0m,有效水深4.5m。配置綜合、陰極、陽極污泥進料氣動隔膜泵4臺,廂式壓濾機3臺,疊螺壓濾機1臺,配置陽離子PAM、陰離子PAM溶解配制裝置2套;(8)事故池。事故池一座,砼結構,設置頂部蓋板,尺寸:7.1m×9.4m×5.0m,有效水深4.5m。(9)規范化排污口。規范排污口1座,磚混結構,尺寸L×B×H=8.3×1.4×1.5m。配置在線檢測設備一套

5成本分析

該系統穩定運行三年,相比園區內其他類似工廠的廢水處理站,其機械自動化化程度更高,工藝經濟性更優。其直接運行成本分析如下:(1)人力成本:該工業廢水處理站自動化程度較高,無全職人員,日常運行工作由工廠內的機電部的運行人員兼顧,其人力成本預估120元/天,人力成本為0.44元/噸水;(2)藥劑成本:該鋰電廠污水處理站主要投加藥劑有氫氧化鈉,聚合氯化鋁,堿式氯化鋁,陽離子聚丙烯酰胺;陰離子聚丙烯酰胺;其藥劑運行單耗為0.90元/噸水:(3)直接電費:該鋰電工業廢水處理站的電氣設備總裝機容量為68.48kW;實際運行中日電費用量200kWh;其電費運行單耗0.36元/噸水;(4)直接運行成本=人力成本+藥劑成本+直接電費=1.7元/噸水。

參考文獻:

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[3]田銳.電絮凝處理鋰電池生產廢水的研究[D].武漢科技大學,2019.

作者:陸楊 單位:寧德時代新能源科技股份有限公司

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